Встречается в зоне окисления свинцовых руд и в низкотемпературных гидротермальных жилах.
Крокоит - продукт окисления галенита, а источником хрома для его образования служили хром содержащие ультраосновные породы, которые редко соседствуют с гидротермальными месторождениями галенита, поэтому месторождения крокоита - большая редкость.
В пустотах кварцевых гидротермальных жил крокоит может образовывать хорошо оформленные кристаллы длиной до 40 см (рудник Аделаида, Тасмания),
друзы и щетки. Часто заполняет трещинки в виде мелкокристаллического рыхлого агрегата.
Сопутствующие минералы: церуссит, пироморфит, вульфенит, дундазит. Часто в ассоциации с крокоитом англезит, ванадинит, миметизит, гётит, линарит, самородное золото.
Благодаря крокоиту попутно были открыты другие хроматы свинца, такие как вокелит, феникохроит, эмбрейитом.